关于工作离职时未签劳动合同是否违法，我们可依据相关法律分析如下：根据《中华人民共和国劳动合同法》第十条规定：“建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。” 离职场景中，只要双方存在劳动关系，用人单位就必须在法定期限内签订书面劳动合同，未签即违法。同时，《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条规定：“用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。用人单位违反本法规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。” 这进一步明确了未签合同的法律后果，再次印证了离职时未签劳动合同的违法性。因此，工作离职时未签劳动合同，用人单位行为违法。
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处理工作离职未签劳动合同问题时，需注意以下特殊情况对结果的影响：
1、劳动者拒绝签订：若用人单位能证明是劳动者拒绝签书面合同，可书面通知终止劳动关系，无需支付经济补偿，但需支付实际劳动报酬。此时劳动者主张未签合同二倍工资可能不被支持，因责任在劳动者。
2、用人单位已尽义务：若用人单位有证据表明已在自用工起一个月内书面通知签合同，而劳动者无正当理由拒不签，终止劳动关系无需支付二倍工资和经济补偿，这会影响劳动者维权，使其难主张赔偿。
3、非全日制用工：非全日制用工可订立口头协议，未签书面合同不违法。若离职涉及非全日制用工，劳动者不能以未签书面合同为由要求二倍工资，处理方式与全日制用工不同。
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工作离职未签劳动合同存在法律风险，举例说明如下：
1、诉讼时效风险：离职后很久才主张未签合同二倍工资，可能超时效。比如小明在A公司工作两年未签合同，离职后第三年才申请仲裁要求支付二倍工资，仲裁委可能以超过一年仲裁时效驳回，小明无法获赔。
2、证据链风险：未签书面合同，劳动者证明劳动关系存在可能困难。例如小红在B公司工作半年离职，未签合同，仅有同事口头证言，无工资条、考勤记录等书面证据，B公司又否认劳动关系，小红仲裁时可能因证据不足无法证明劳动关系，导致维权失败。
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您问的工作离职未签劳动合同是否违法，答案是肯定的，用人单位未签属于违法行为。若用人单位自用工起超过一个月不满一年未签书面合同，劳动者有权要求每月支付二倍工资；若满一年未签，视为已订立无固定期限劳动合同，用人单位仍需支付自用工满一个月次日至满一年前一日的二倍工资；若劳动者拒绝签订，用人单位应书面通知终止劳动关系，无需支付经济补偿，但需支付实际工作时间的劳动报酬。您若有具体情况需要咨询，可随时联系我为您解答。

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